Glycal

Glycal es un nombre para derivados del éter enol cíclicos de los azúcares que tienen un doble enlace entre átomos de carbón 1 y 2 del anillo. El término “glycal” no se debería usar para un azúcar no saturado que tiene un doble enlace en cualquier posición además de entre átomos de carbón 1 y 2.

Historia de Glycals

Primer glycal fue sintetizado por Hermann Emil Fischer y Karl Zach en 1913. Sintetizaron este azúcar 1,2 no saturado de la D-glucosa y llamaron su producto D-glucal. Fischer creyó que había sintetizado un aldehyde, y por lo tanto dio al producto un nombre que sugirió esto. Cuando descubrió su error, el nombre “glycal” se adoptó como un nombre general para todos los azúcares con un doble enlace entre átomos de carbón 1 y 2.

Conformación de Glycals

Glycals se puede formar como pyranose (seis-membered) o furanose anillos (cinco-membered), según el monosacárido usado como un material inicial para sintetizar el glycal. Glycals también se puede clasificar como endo-glycals o exo-glycals. Un glycal es un endo-glycal cuando el doble enlace es dentro del anillo. Si el grupo hydroxyl en el carbón 1 se ha sustituido por otro átomo de carbón, un doble enlace también se puede formar fuera del anillo entre el carbón 1 y este nuevo carbón. En este caso, el producto se llama un exo-glycal. La conformación glycal que se ha estudiado en la mayor parte de profundidad es la de los pyranose endo-glycal. La conformación favorecida de este glycal es la medio silla, un resultado que ha sido confirmado por el quántum cálculos mecánicos.

Síntesis de Glycals

Fischer original glycal síntesis era la eliminación reductive con el zinc de un glycosyl halide. Este glycosyl halide se formó de un monosacárido material inicial. Algunas otras rutas sintéticas incluyen:

Dan un ejemplo general de cada ruta sintética abajo (dibujado con la primera síntesis hablada derecho superior, moviéndose en el sentido de las agujas del reloj):

Reacciones y usos de Glycals

El doble enlace de un glycal permite que muchos otros grupos funcionales se presenten en un monosacárido. Como un alkene, un glycal se puede someter a la adición electrophilic a través del doble enlace para añadir en estos nuevos átomos como halógenos, epoxides, y nitrógeno. El doble enlace del glycal también permite una posición deoxy (carbón en el anillo que no hace unir un oxígeno a ello) fácilmente introducirse.

Glycals tienen muchos usos en la química de hidrato de carbono sintética. Comúnmente se usan como glycosylation donantes, significando que pueden reaccionar con otros monosacáridos para formarse una cadena más larga de monosacáridos llamó un oligosaccharide.

Glycals también puede tener aplicaciones interesantes en estudiar sistemas biológicos, en particular enzimas. D-glucal y radiolabelled D-galactal han sido usados selectivamente para ligar con aminoácidos con los sitios activos de varias enzimas. Estos complejos de la enzima-glycal permiten estos aminoácidos que son esenciales para la catálisis para identificarse y permitir a un mejor entender de cómo estas enzimas funcionan.

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